Alla conclusione della parentesi francese, il congresso di Vienna assegnò il territorio dell'ex Principato alla Toscana. Nell'ambito della nuova organizzazione Piombino tornò ad essere sede di istituzioni locali e periferiche dello Stato, vi fu infatti istituita una comunità e divenne sede di una cancelleria comunitativa posta alle dipendenze dell'Ufficio dei Fossi e con circoscrizione estesa al territorio dell'ex Principato.
In ordine al motuproprio dell'8 febbraio 1816 che stabiliva l'organizzazione giudiziaria dell'ex Principato, Piombino era stata eretta sede di vicariato regio, le cui competenze civili e criminali erano però limitate alla sola comunità, mentre i territori di Scarlino, Buriano e Suvereto furono annessi rispettivamente ai tribunali di Gavorrano, Giuncugnano e Campiglia. Il vicario di Campiglia e quello di Piombino erano, reciprocamente, giudici d'appello nelle cause decise dall'uno e dall'altro tribunale. Il vicariato era compreso agli effetti civili nel circondario della Ruota di Pisa e agli effetti criminali in quello della Ruota di Grosseto. Soppresso il vicariato, con la legge del 9 marzo 1848, Piombino divenne sede di Pretura, con circoscrizione sempre limitata alla sola comunità e con appello al Tribunale di prima istanza di Volterra, e di Delegazione di governo, dipendente dalla sottoprefettura di Volterra. Nel 1825, quando il Granducato venne suddiviso in circondari di acque e strade, retti da un ingegnere incaricato di coadiuvare le amministrazioni locali nell'esecuzione dei lavori pubblici, Piombino venne aggregata al circondario di Campiglia, e, nel 1838, venne scorporata da quest'ultima circoscrizione ed eretta a sede dell'Ingegnere di circondario di Piombino, con competenze limitate al territorio della comunità. Nel 1833 la comunità era stata annessa al compartimento di Grosseto, con la costituzione delle circoscrizioni provinciali essa venne inserita in quella della provincia di Pisa, da cui si distaccò nel 1925 per essere aggregata, come si è detto, alla provincia di Livorno.
Nell'ambito della nuova organizzazione, conclusa la parentesi francese, Piombino tornò ad essere sede di istituzioni locali e periferiche dello Stato. Vi fu infatti istituita una comunità e divenne sede di una cancelleria comunitativa posta alle dipendenze dell'Ufficio dei Fossi e con circoscrizione estesa al territorio dell'ex Principato: nel 1826 tuttavia, vennero scorporati da tale circoscrizione Scarlino, Buriano e Suvereto, cosicchè la cancelleria comunitativa di Piombino finì per comprendere la sola comunità.